玻璃中發(fā)生晶化的相變過(guò)程是在高粘度玻璃介質(zhì)中進(jìn)行的,不完全符合低粘度液態(tài)中的析晶規(guī)律,但其析晶速率與液態(tài)相同,也是先隨溫度升高而增大,到最大值后又隨溫度升高二降低。一般在有成核劑存在的析晶過(guò)程中,成核速率較快,故以晶體長(zhǎng)大速率來(lái)控制整個(gè)析晶進(jìn)程,如果形成好的玻璃迅速越過(guò)晶核生成最大速率溫度區(qū),而在晶體長(zhǎng)大速率最大溫度區(qū)保溫時(shí)間較長(zhǎng),則因形成的晶核數(shù)量有限而得到晶粒少但粒徑大的微晶(幾個(gè)微米)。反之,如果在晶核生成速率大二晶體生長(zhǎng)速率較小的溫度區(qū)進(jìn)行熱處理,則有利于形成細(xì)小均勻的微晶(0.1μm左右)。因此,有控制的析晶時(shí)制造微晶玻璃的基礎(chǔ),而成核與晶體長(zhǎng)大又是實(shí)現(xiàn)析晶控制的關(guān)鍵。這種控制可使玻璃形成具有一定數(shù)量和大小的晶相,以賦予微晶玻璃所需要的種種特性。
一般來(lái)說(shuō),有成核劑的玻璃生產(chǎn)非均勻成核,微晶玻璃結(jié)晶過(guò)程中的核化與晶化多數(shù)屬于非均相核化與非均相晶化的類型。其基本原理是,加入玻璃配合料中的成核劑,在玻璃熔制過(guò)程中,均勻低溶解于玻璃熔體中。而玻璃處于析晶溫度區(qū)間時(shí),成核劑能降低玻璃晶核生成所需要的能量,核化就可以在較低的溫度下進(jìn)行。這種類型晶化的特點(diǎn)是核化與晶化在整個(gè)玻璃體重均勻地進(jìn)行,新晶相在成核劑上長(zhǎng)大成為細(xì)小的晶體。值得注意的是,玻璃在高粘度狀態(tài)時(shí),由成核劑誘導(dǎo)的發(fā)生的析晶過(guò)程和熔體在高溫平衡下的析晶情況是不同的,所以析出的晶相不一定是該體系在相應(yīng)相圖上的初晶相,而主要決定于玻璃內(nèi)原子在空間中的幾何排列,即首先析出和玻璃結(jié)構(gòu)中近程有序部分排列相似的晶體。
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