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玻璃的熱膨脹系數與成分的關系
 發布時間:2013年04月09日 瀏覽:22109
隨著溫度升高,玻璃中質點的熱運動振幅增加,質點間距變大,外在表現為膨脹。但是質點間距的增大,必須克服質點間的作用力,這種作用力對氧化物玻璃來說,就是各種陽離子與氧離子之間的鍵力2z/r2,鍵力越大玻璃膨脹就越困難,熱膨脹系數越小;反之,玻璃的熱膨脹系數越大;Si-O鍵的鍵強較大,所以石英玻璃具有很小的熱膨脹系數。R-O類的鍵強較弱,所以膨脹系數貢獻較大。堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物對玻璃熱膨脹系數影響的順序為:

Rb2OCs2OK2ONa2OLi2O

BaOSrOCaOCdOZnOMgOBeO

從硅酸鹽玻璃的整體結構來看,玻璃的網絡骨架對膨脹起著重要作用。Si-O組成三維空間網絡,剛性不易膨脹。而B-O雖然其鍵能較Si-O大,但由于B-O組成[BO3]層狀或鏈狀網絡,因此B2O3玻璃的熱膨脹系數較SiO玻璃大得多。當[BO3]轉變成[BO4]時,又能使硼酸鹽玻璃的熱膨脹系數降低。同理R2ORO加入到玻璃中,由于其使網絡斷開,導致a上升。Al2O3B2O3作用相近,在足夠的“游離氧”條件下能轉變為四面體而進入網絡,對斷網起到修補作用,使a下降。此外高鍵強、高配位離子如La+In3+Zr4+Th4+處于網絡空隙中,對周圍的硅氧四面體起積聚作用,因此使a下降。

玻璃的熱膨脹系數很大程度決定于玻璃的化學組成,并受所在溫度區間的影響,此外,還和玻璃的熱歷史有關。

玻璃的熱膨脹系數可以通過加和法進行計算。當玻璃從熔體狀態冷卻時,在轉變區,at曲線上有轉折點,在轉變溫度以下,玻璃熱膨脹系數與溫度基本成線性關系,并受外界的影響較小,主要決定于玻璃網絡結構和網絡外離子的配位狀態影響。在常溫下玻璃這類性質大致上可以看成各氧化物組分性質的總和。玻璃的熱膨脹系數a可通過下式計算。

a=a1w1+ a2w2++anwn

式中:w1 w2、…wn玻璃種各氧化物組成的含量,%

a1 a2、…an各該組分的熱膨脹計算系數。

20世紀初期20世紀70年代,許多玻璃科學家多玻璃熱膨脹系數進行廣泛而系統的研究和總結,形成了一系列玻璃熱膨脹系數計算系數,見下表。

氧化物

溫克爾曼-肖特(20~100℃)

英格里斯-脫涅爾(0~100℃)

適用瓶罐玻璃(80~170℃)

適用器皿藝術玻璃

SiO2

0.267

0.05

0.28

0.1

B2O3

0.033

-0.66

-0.60

0.5

Li2O

0.667

——

6.56

——

Na2O

3.330

4.32

3.86

4.9

K2O

2.830

3.90

3.20

4.2

Al2O3

1.667

0.14

0.24

0.4

CaO

1.667

1.63

1.36

_

MgO

0.033

0.45

0.73

-

ZnO

0.600

0.70

——

1.0

BaO

1.000

1.40

1.08

1.9

PbO

1.300

1.06

——1

1.35

ZrO2

——

0.23

——

——

P2O5

0.667

——

——

1.0

CuO

0.733

——

——

0.9

Mn2O3

0.733

——

——

0.9

Cr2O3

1.700

——

——

1.5

CoO

1.467

——

——

1.5

Na3AlF6

——

——

——

2.4

Na2SiF6

——

——

——

2.2

上表適用于硅酸鹽玻璃。


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